Hoàng đế Napoleon Bonaparte đã đưa ông lên làm vua Vương quốc Westphalia, một vương quốc có thời gian tồn tại ngắn ngủi (1807 - 1813) do vị hoàng đế này tạo ra từ lãnh thổ của một số công quốc ở Tây Bắc nước Đức thuộc Đế quốc La Mã Thần thánh. Sau khi Napoleon và các đồng minh thất trận tại châu Âu, các công quốc thế tục được khôi phục, xoá bỏ sự tồn tại của Vương quốc Westphalia, những lãnh thổ cũ của Đế chế La Mã Thần thánh đã được tổ chức lại thành Bang liên Đức do Đế quốc Áo đứng đầu.

Vương quốc Westphalia của Jerome có thủ đô đặt tại Kassel và vị vua của vương quốc đã chấp thuận một cuộc hôn nhân theo sự sắp xếp của anh trai mình với Công chúa Catharina của Württemberg, con gái vua Frederick I của Württemberg. Cuộc hôn nhân với một công chúa Đức nhằm mục đích nâng cao vị thế triều đại của vị vua trẻ người Pháp.